Professeur agrégé en EPS à l'Université de Rennes 2 - Saint-Brieuc depuis 14 ans (1996 - 2010), Sylvain Rivière forme les étudiants aux métiers de l'enseignement (professeur EPS et Professeur des écoles) mais également les entraîneurs de natation sportive, les métiers du plein-air et de la remise en forme. Auparavant, il était professeur à l'Université de Paris X Nanterre (1994-1996), professeur d'EPS, enseignant et gérant d'une salle de remise en forme (BEMF), entraîneur de natation sportive (BE 2nd degré).